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当加入4.6g无水硫酸铜时,析出硫酸铜晶体的质量为( ) A.3.42g B.3.88g C.6.82g D.2.56g 二、(本题共3小题,共24分) 16.(8分)实验室中制备正溴丁烷步骤如下:取正丁醇8g、NaBr13g、浓硫酸15mL、水10mL,加热回流0.5小时,蒸出粗产物,再经洗涤、干燥等纯化步骤处理,最后蒸馏得到9.6g正溴丁烷。请回答: ⑴理论产量应为 g,实际产率是 %; ⑵蒸馏得到的粗产物中,主要含有哪几种有机化合物 ; ⑶反应过程中有白雾产生,其主要成份为 。如何确证? 。 17.(10分)S2Cl2是一种金黄色易挥发的液体(熔点:-76℃,沸点:138℃),具有强烈的窒息性,且易与水发生水解反应,生成H2S、SO2、H2SO3、H2SO4等物质。人们使用它作橡胶硫化剂,使橡胶硫化,改变生橡胶热发粘冷变硬的不良性能。 在熔融的硫中通以氯气即可生成S2Cl2。下图是实验室用S和Cl2制备S2Cl2的装置(夹持装置、加热装置均已略去)。 ⑴已知S2Cl2分子结构与H2O2相似,请写出S2Cl2的电子式 。 ⑵装置a中应放试剂为 ,其作用为 ;装置c为何水平放置 ;装置d的名称是 ,它的作用是 。 ⑶该实验的操作顺序应为 (用序号表示) ①加热装置c ②通入Cl2 ③通冷凝水 ④停止通Cl2 ⑤停止加热装置c ⑷图中f装置中应放置的试剂为 ,其作用为 。 18.(6分)氢键可以表示为A—H…B,其产生的条件是A电负性大,它强烈地吸引氢的电子云(或者说增强H的酸性),受体B具有能与酸性氢原子强烈地相互作用的高电子云密度区(如孤对电子)。 ⑴分子官形成的氢键会使化合物的熔、沸点 ;分子内形成氢键会使化合物的熔、沸点 。 ⑵在极性溶剂中,溶质和溶剂的分子间形成氢键会使溶质的溶解度 (填“增大”或“减小”);溶质的分子内形成氢键时,在极性溶剂中溶质的溶解度将 (填“增大”或“减小”);在非极性溶剂中溶质的溶解度将 (填“增大”或“减小”)。 ⑶由于形成氢键,氯仿在苯中的溶解度明显比1,1,1—三氯乙烷的大,请用文字或图示描述上述氢键 。 三、(共3小题,共24分) 19.(6分)甲酸在浓硫酸存在下脱水可制得CO,碳酸可分解为H2O和CO2。目前已有文献报导,碳还能形成其他一些氧化物,如:丙二酸在减压下用P4O10于140℃脱水可制得C3O2,它具有与CO2相似的线型结构,熔点-112℃,沸点6.7℃,室温下聚合成黄色液体。 ⑴根据以上信息可推知:C3O2在常温下为 (填状态),C3O2的结构简式为 ;C3O2是 分子(填“极性”或“非极性”)。 ⑵苯六甲酸(即苯分子中每个氢原子都被羧基取代生成的物质)完全脱水的产物也是一种碳的氧化物,它的分子式为 ,它的结构简式为 。 20.(8分)A是一种盐。它能发生下列转化(某些次要的生成物已略去)。其中B是红棕色固体,I是不溶于稀盐酸的白色沉淀,J是不溶于稀硝酸的浅黄色沉淀。 请回答下列问题: ⑴写出B、D、J、I的化学式: B ,D ,J ,I ; ⑵写出反应②的化学方程式,并注明反应条件: ; ⑶工业上用水、氧气和黄铁矿作用制取A,同时得到E,写出此过程的化学方程式: 。 21.(10分)化合物A俗称石灰氮,以前是一种常用的肥料,其含氮量可高达35.0%,钙含量为50%。它可以用CaCO3 通过下列步骤方便地制出:CaCO3BDA 煅烧CaCO3 可以得到物质B,B在高温下用碳还原可得到物质D,最后用D和氮气反应可得A。 ⑴写出A的化学式 ; ⑵写出生成D和A的化学方程式 , ; ⑶A完全水解的产物之一是一种常见氮肥,写出A完全水解的化学方程式 ; ⑷A实际上是一种酸的钙盐。试写出该酸两种同分异构体的结构简式。
四、(共3小题,共27分) 22.(7分)某化工厂的废液经测定得知主要含有乙醇,其中还溶有苯酚(熔点:43℃)、乙酸和少量二氯甲烷。现欲从废液中回收它们,根据各物质的熔点和沸点,该工厂设计了以下回收的实验方案。
| 物质
| 乙醇
| 乙酸
| 二氯甲烷
| 苯酚
| 沸点/℃
| 78
| 117.9
| 40
| 181.7 |
请回答:
⑴写出试剂A、B、C的化学式:A ,B ,C ;
⑵写出操作D的名称:D ;
⑶写出回收物①、②和G的组成:① ,② ,G 。
23.(8分)2005年2月23日国家质量监督检验疫总局发出紧急通知,要求各地质检部门加强对含有苏丹红一号食品的检验监管。有关食品安全方面的话题再度成为关注焦点。苏丹红一号属偶氮类化工染料,主要用于溶剂、蜡、汽油的增色和鞋、地板等的增光,人食用后,有较强的致癌性。制造偶氮染料的方法主要包括重氮化和偶合两个步骤。例如:
苏丹红一号的结构简式为,它以苯和萘为主要原料合成路线如下:
⑴写出试剂A和中间体B、C、D、E、F的结构简式:
A ,B ,C ,D ,E ,F ;
⑵苯B的反应类型是 ;BC的反应类型是 。
24.(12分)化合物A分子组成为C5H9Br,可以吸收1mol溴生成B,B的组成为C5H9Br3。A轻易与NaOH水溶液作用,得到互为同分异构体的两种醇C和D。C加氢后的产物易被氧化,而D加氢后的产物不易被氧化。A与KOH—C2H5OH溶液作用得到分子组成为C5H8的化合物E。E经高锰酸钾硫酸溶液氧化得到丙酮酸:
⑴写出A~E的结构简式:A ,B ,C ,
D ,E ;
⑵化合物D的系统命名为: ;
⑶组成为C5H8的直链烃的同分异构体数目为 (不包含立体异构)。
五、(共2小题,共15分)
25.(6分)2005年是DNA结构发现52周年。DNA(脱氧核糖核酸)是生物体的重要组成物质,在它的碱基对中储存着遗传信息,与生物的生长、发育等正常生命活动以及癌变、突变等异常生命活动密切相关。因此,研究DNA的结构与功能的关系,将有助于人们从分子水平上了解生命现象的本质,并从基因水平上理解某些疾病的发病机理,从而使通过分子设计寻找有效的治疗药物成为可能。
研究工作者通常选取动物体外模拟的方法来对所合成的药物分子进行初步研究,如小牛胸腺常被选为实验材料。由于小牛胸腺不仅DNA含量高,而且其脱氧核糖核酸酶(DNase)的活性较低,在制备过程中由此酶引起的DNA降解损失也较小。为了防止DNase的作用,常在提取它的缓冲液中加入一定量的EDTA(乙二胺四乙酸)螯合剂,以除去保持Dnase活性的一种金属离子Mn (1:1Mn —EDTA螯合物)。
实验发现该金属离子在DNase中含量相当于此金属在空气中燃烧所得灰烬溶于60mmol的盐酸中,且过量的盐酸需用12mmol的NaOH才能完全中和,然后在此溶液中加入过量碱蒸馏,逸出的氨通到10mmol的盐酸中,剩余的酸需用6mmol的NaOH中和。该金属离子电子数与Ne相同,但多2个质子。请回答以下问题:
⑴此金属离子是什么?
⑵需要加入多少摩尔的EDTA恰好除去Dnase中的金属离子?写出计算过程。
⑶假如在药物分子作用下,DNA发生开环(链)反应,你认为它是吸收能量还是放出能量?为什么?
26.(9分)高温超导材料的研究是21世纪材料领域的热点问题,YbaCuO体系一直是此领域的研究重点之一。将钇(Y)、钡、铜的氧化物按一定的物质的量之比混合(Y为ⅢB族元素),再经高温煅烧可得到复合氧化物YBa2Cu3O6.5 δ,实验证实:该物质具有超导性能,其零电阻温度可达90K,化学式中的δ大小与超导性能密切相关。有一种观点认为δ的产生源于体系中产生了Cu3+。
⑴经测定δ一般不大于0.50,按此推算,Cu3+ 占物质中总铜量的质量分数最大为多少?
⑵已知可用间接碘量法测出体系中Cu3+ 的质量分数,该法涉及的化学反应有:
4Cu3+ 2H2O=4Cu2+ O2 4H+,2Cu2+ 4I―=Cu2I2 I2,2S2O32一 I2=S4O62一 2I―等。
现有两份质量都为m的该氧化物,其中一份加过量的KI固体,溶解后用浓度为0.1568mol/L的Na2S2O3 滴定至终点,消耗Na2S2O3 的体积为30.26mL,另一份先完全溶解,再加和第一份等量的KI固体,用同样浓度的Na2S2O3 滴定至终点,消耗的体积为23.89mL,该氧化物中Cu3+ 的质量分数为多少?m值为多少?
参考答案
一、1.BD 2.C 3.B 4.BD 5.D 6.C 7.B 8.AC 9.AB 10.C 11.AD 12.AD 13.BD 14.BC 15.B
二、(共3小题,共24分)16.(8分)⑴14.8 64.9(每空1分)⑵正丁醇、正溴丁烷正丁醚(若多答正丁烯视而不见)(3分)⑶HBr(1分) 用水吸收,水溶液用pH试纸检验呈酸性,证实是酸性气体(1分)水溶液再用AgNO3溶液检验有淡黄色沉淀生成,证实含溴离子(1分)
17.(10分,每空1分,最后一空2分) ⑴:Cl:S:S:Cl:
⑵浓H2SO4 干燥Cl2 防止熔融的硫堵塞导管 冷凝管 使生成的S2Cl2冷凝成液体 ⑶②③①⑤④(或③②①⑤④) ⑷碱石灰 吸收Cl2尾气,防止空气中的水汽使S2Cl2水解 18.(6分,每空1分)⑴升高 降低 ⑵增大 减小 增大 ⑶氯仿中的氯原子和苯环上的π电子云形成氢键(只写“氯仿与苯形成氢键”不得分)(或
三、(共3小题,共24分)
19.(6分,每空1分最后一空2分)⑴气态 O=C=C=C=O 非极性 ⑵C12O9
20.(8分)⑴Fe2O3 SO2 AgBr(每空1分) ⑵Fe2O3 3CO2Fe 3CO2(2分)⑶2FeS2 7O2 2H2O2FeSO4 2H2SO4(2分)
21.(10分)⑴CaCN2 (2分)⑵CaO 3CCaC2 CO(2分)CaC2 N2CaCN2 C(2分)⑶CaCN2 3H2OCaCO3↓ 2NH3↑(2分)
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