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考试大纲要求 1.理解离子键、共价键的涵义,了解键的极性。 2.了解几种晶体类型(离子晶体、原子晶体、分子晶体)及其性质。 知识规律总结 一、化学键与分子间作用力 表4-1化学键与分子间作用力的比较
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| 化学键
| 分子间作用力
| 概念
| 相邻的原子间强烈的相互作用叫化学键
| 把分子聚集在一起的作用力,叫做分子间作用力,又称范德华力
| 作用范围
| 分子或晶体内
| 分子之间
| 作用力强弱
| 较强
| 与化学键相比弱得多
| 影响的性质
| 主要影响化学性质
| 主要影响物理性质(如熔沸点) |
二、化学键的分类
表4-2离子键、共价键和金属键的比较
化学键类型
离子键
共价键
金属键
概念
阴、阳离子间通过静电作用所形成的化学键
原子间通过共用电子对所形成的化学键
金属阳离子与自由电子通过相互作用而形成的化学键
成键微粒
阴阳离子
原子
金属阳离子和自由电子
成键性质
静电作用
共用电子对
电性作用
形成条件
活泼金属与活泼的非金属元素
非金属与非金属元素
金属内部
实例
NaCl、MgO
HCl、H2SO4
Fe、Mg
三、共价键的类型
表4-3非极性键和极性键的比较
非极性键
极性键
概念
同种元素原子形成的共价键
不同种元素原子形成的共价键,共用电子对发生偏移
原子吸引电子能力
相同
不同
共用电子对
不偏向任何一方
偏向吸引电子能力强的原子
成键原子电性
电中性
显电性
形成条件
由同种非金属元素组成
由不同种非金属元素组成
四、分子的极性
1.非极性分子和极性分子
表4-4 非极性分子和极性分子的比较
非极性分子
极性分子
形成原因
整个分子的电荷分布均匀,对称
整个分子的电荷分布不均匀、不对称
存在的共价键
非极性键或极性键
极性键
分子内原子排列
对称
不对称
2.常见分子的类型与外形
表4-5常见分子的类型与外形比较
分子类型
分子外形
键角
键的极性
分子极性
代表物
A
球形
非极性
He、Ne
A2
直线形
非极性
非极性
H2、O2
AB
直线形
极性
极性
HCl、NO
ABA
直线形
180°
极性
非极性
CO2、CS2
ABA
角形
≠180°
极性
极性
H2O、SO2
A4
正四面体形
60°
非极性
非极性
P4
AB3
平面三角形
120°
极性
非极性
BF3、SO3
AB3
三角锥形
≠120°
极性
极性
NH3、NCl3
AB4
正四面体形
109°28′
极性
非极性
CH4、CCl4
AB3C
四面体形
≠109°28′
极性
极性
CH3Cl、CHCl3
AB2C2
四面体形
≠109°28′
极性
极性
CH2Cl2
3.分子极性的判定
(1)只含有非极性键的单质分子是非极性分子。
(2)含有极性键的双原子化合物分子都是极性分子。
(3)含有极性键的多原子分子,空间结构对称的是非极性分子;空间结构不对称的为极性分子。
注重:判定ABn型分子可参考使用以下经验规律:①若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子,若不等则为极性分子;②若中心原子有孤对电子(未参与成键的电子对)则为极性分子,若无孤对电子则为非极性分子。
五、晶体类型
1.分类
表4-6各种晶体类型的比较
离子晶体
原子晶体
分子晶体
金属晶体
存在微粒
阴阳离子
原子
分子
金属离子、自由电子
微粒间作用
离子键
共价键
范德华力
金属键
主要性质
硬而脆,易溶于极性溶剂,熔化时能够导电,溶沸点高
质地硬,不溶于大多数溶剂,导电性差,熔沸点很高
硬度小,水溶液能够导电,溶沸点低
金属光泽,是电和热的良导体,熔沸点高或低
实例
食盐晶体
金刚石
氨、氯化氢
镁、铝
2.物质溶沸点的比较
(1)不同类晶体:一般情况下,原子晶体>离子晶体>分子晶体
(2)同种类型晶体:构成晶体质点间的作用大,则熔沸点高,反之则小。
①离子晶体:离子所带的电荷数越高,离子半径越小,则其熔沸点就越高。
②分子晶体:对于同类分子晶体,式量越大,则熔沸点越高。
③原子晶体:键长越小、键能越大,则熔沸点越高。
(3)常温常压下状态
①熔点:固态物质>液态物质
②沸点:液态物质>气态物质
3.“相似相溶”规律
极性分子组成的溶质易溶于由极性分子组成的溶剂;非极性分子组成的溶质易溶于由非极性分子组成的溶剂。
思维技巧点拨
一、化学键及分子极性的判定
【例1】 下列叙述正确的是
A.P4和NO2都是共价化合物
B.CCl4和NH3都是以极性键结合的极性分子
C.在CaO和SiO2 晶体中,都不存在单个小分子
D.甲烷的结构式: 是对称的平面结构,所以是非极性分子
【解析】 P4和NO2分子中都含有共价键,但P4是单质,故选项A错误。CCl4是含有极性键的非极性分子,故选项B错误。原子晶体、离子晶体和金属晶体中不存在小分子,只有分子晶体中才存在小分子,故选项C正确。甲烷分子为正四面体形的非极性分子,故选项D错误。本题正确答案为C。
【例2】 关于化学键的下列叙述中,正确的是
A.离子化合物可能含共价键 B.共价化合物可能含离子键
C.离子化合物中含离子键 D.共价化合物中不含离子键
【解析】 凡含有离子键的化合物不管是否含有共价键,一定属于离子化合物,所以共价化合物中不可能含有离子键。本题正确答案为ACD。
二、熔沸点判定
【例3】 碳化硅(SiC)的一种晶体具有类似金刚石的结构,其中碳原子和硅原子的位置是交替的。在下列三种晶体①金刚石、②晶体硅、③碳化硅中,它们的熔点从高到低的顺序是
A.①③② B.②③① C.③①② D.②①③
【解析】 由于题给的三种物质都属于原子晶体,而且结构相似都是正四面体形的空间网状结构,所以晶体的熔点由微粒间的共价键强弱决定,这里共价键强弱主要由键长决定,可近似地看作是成键原子的半径之和,由于硅的原子半径大于碳原子,所以键的强弱顺序为C—C>C—Si>Si—Si,熔点由高到低的顺序为金刚石>碳化硅>晶体硅。本题正确答案为A。
三、晶体结构知识的应用
【例4】 图4-1是石英晶体平面示意图,它实际上是立体的网状结构,其中硅、氧原子数之比为_______。原硅酸根离子SiO44-的结构如图4-2所示,二聚硅酸根离子Si2O76-中,只有硅氧键,它的结构可表示为_______。
【解析】 由图4-1可以看出:每个硅原子四周结合4个氧原子,同时每个氧原子跟2个硅原子结合,因此二氧化硅晶体(石英)是由氧、硅原子按原子个数1∶2组成的立体空间网状结构的原子晶体。Si2O76-只有硅氧键,根据SiO44-的结构图可得Si2O76-的结构图见图4-3。
【例5】 (1)中学化学教材中图示了NaCl晶体结构,它向三维空间延伸得到完美晶体。NiO(氧化镍)晶体的结构与NaCl相同,Ni2 与最邻近O2-的核间距离为a×10-8cm,计算NiO晶体的密度(已知NiO的摩尔质量为74.7g/mol)。
(2)天然和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷,例如在某氧化镍晶体中就存在如图4-4所示的缺陷:一个Ni2 空缺,另有两个Ni2 被两个Ni3 所取代。其结果晶体仍呈电中性,但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。某氧化镍样品组成为Ni0.97O,试计算该晶体中Ni3 与Ni2 的离子数之比。
【解析】 晶胞中阴、阳离子个数的确定通常采用“原子分割法”,具体如下:①处于顶点的离子,同时为8个晶胞共有,每个离子有1/8属于晶胞;②处于棱上的离子,同时为4个晶胞共有,每个离子有1/4属于晶胞;③处于面上的离子,同时为2个晶胞共有,每个离子有1/2属于晶胞;④处于内部的1个离子,则完全属于该晶胞,该离子数目为1。要确定NiO的密度,就应确定单位体积中NiO分子的个数,再结合NiO的摩尔质量求算出该晶体中NiO的质量,最后求出密度。本题解答如下:
(1)如图4-5所示,以立方体作为计算单元,此结构中含有Ni2 —O2-离子数为:4× = (个),所以1 mol NiO晶体中应含有此结构的数目为6.02×1023÷ =12.04×1023(个),又因一个此结构的体积为(a×10-8cm)3,所以1 mol NiO的体积应为12.04×1023×(a×10-8)cm3,NiO的摩尔质量为74.7g/mol,所以NiO晶体的密度为 = (g/cm3)
(2)解法一(列方程):设1 mol Ni0.97O中含Ni3 为 x mol,Ni2 为y mol,则得
解得x=0.06,y=0.91,故n(Ni3 )∶n(Ni2 )=6∶91
解法二(十字交叉):由化学式Ni0.97O求出Ni的平均化合价为2/0.97,则有
故n(Ni3 )∶n(Ni2 )=6∶91。
本周强化练习:
能力突破练习
一、选择题
1.下列物质的化学式中,具有非极性键的离子化合物是( )
A.Na2O B.MgF2 C.NaOH D.Na2O2
2.实现下列变化时,需克服相同类型作用力的是( )
A.二氧化硅和干冰的熔化 B.液溴和液汞的气化
C.食盐和冰的熔化 D.纯碱和烧碱的熔化
3.溴化碘(IBr)的化学性质似卤素单质,能跟大多数金属反应生成金属卤化物,能跟某些非金属单质反应生成相应卤化物,能跟水反应,其化学方程为IBr H2O HBr HIO,下列有关IBr的叙述中,正确的是( )
A.固体IBr是分子晶体
B.在很多反应中IBr是强氧化剂
C.IBr跟水反应时,它既是氧化剂又是还原剂
D.跟NaOH溶液反应生成NaBr和NaIO
4.下列分子的结构中,原子的最外层不能都满足8电子稳定结构的是( )
A.CO2 B.PCl3 C.CCl4 D.NO2
5.已知磷酸分子 中的三个氢原子都可以跟重水分子(D2O)中的D原子发生氢交换。又知次磷酸(H3PO2)也可跟D2O进行氢交换,但次磷酸钠(NaH2PO2)却不再能跟D2O发生氢交换。由此可推断出H3PO2的分子结构是( )
6.下列电子式中,正确的是( )
7.下列叙述正确的是( )
A.两种元素构成的共价化合物分子中的化学键都是极性键
B.含有非极性键的化合物不一定是共价化合物
C.只要是离子化合物,其熔点就一定比共价化合物的熔点高
D.只要含有金属阳离子,则此物质中必定存在阴离子
8.N—H键能的含义是( )
A.由N和H形成1 mol NH3所放出的热量
B.把1 mol NH3的键全部拆开所吸收的热量
C.拆开6.02×1023个N—H键所吸收的能量
D.形成1个N—H键所放出的热量
9.在短周期中的X和Y两元素可组成化合物XY3,下列说法正确的是( )
A.若X的原子序数为m,则Y的必为m-4
B.XY3的晶体一定是离子晶体
C.X与Y可能属同一周期,也可能分属不同周期
D.X原子半径大于Y原子的半径
10.带静电的有机玻璃棒靠近下列液体的细流,细流会发生偏转的是( )
A.苯 B.二硫化碳 C.溴水 D.四氯化碳
11.下列化学式可表示一个分子的是( )
A.SiO2 B.NH4Cl C.CCl4 D.C
12.下列各组物质的晶体中,化学键类型相同、晶体类型也相同的是( )
A.SO2和SiO2 B.NaCl和HCl
C.CCl4和KCl D.CO2和H2O
13.NH3、H2S是极性分子,CO2、BF3、CCl4等是极性键构成的非极性分子。根据上述实例可推出ABn型分子是非极性分子的经验规律是( )
A.分子中不能含有氢原子
B.在ABn分子中A原子没有孤对电子
C.在ABn分子中A的相对原子质量小于B的相对原子质量
D.分子中每个共价键的键长应相等
二、非选择题
14.下表所列数据是在不同物质中氧—氧之间的键长和键能的实测数据,其中a和b尚未测出,但根据一个较为可靠的原则可估计a、b、c、d的大小顺序为_______,该原则可简述为________________________________。
键长(pm)
键能(kJ/mol)
O22-
149
a
O2-
128
b
O2
121
c=494
O2
112
d=628
15.在金刚石的网状结构中,含有由共价键形成的碳原子环,其中最小的环上有______(填数字)个碳原子,每个碳原子上的任意两个C—C键的夹角都是______(填角度)。
16.如图4-6,直线交点处的圆圈为NaCl晶体中Na 离子或Cl-离子所处的位置。
这两种离子在空间三个互相垂直的方向上都是等距离排列的。
(1)请将其中代表Na 离子的圆圈涂黑(不必考虑体积大小),以完成NaCl晶体的结构示意图。
(2)晶体中,在每个Na 离子的四周与它最接近的且距离相等的Na 离子共有_____个。
(3)晶体中每一个重复的结构单元叫晶胞。在NaCl晶胞中正六面体的顶点上、面上、棱上的Na 或Cl-离子为该晶胞与其相邻的晶胞所共有。一个晶胞中,Cl-离子的个数等于______,即______(填计算式),Na 离子的个数等于_______,即__________(填计算式)。
(4)设NaCl的摩尔质量为M g/mol,食盐晶体的密度为 g/cm3,阿伏加德罗常数为NA。食盐晶体中两个距离最近的钠离子中心间的距离为______cm。
17.(1)图4-7为CO2分子晶体结构的一部分。观察图形,试说明每个CO2分子四周有______个与之紧邻等距的CO2分子;
(2)试判定:①CO2、②CS2、③SiO2晶体的沸点由高到低排列的顺序是______>______>______(填写相应物质的编号)。
18.晶体具有规则的几何外形,晶体中最基本的重复单位称为晶胞。NaCl晶体结构如图4-8所示。已知FexO晶体晶胞结构为NaCl型,由于晶体缺陷,x值小于1。测知FexO晶体密度为 g/cm3,晶胞边长为4.28×10-10m。
(1)FexO中x值(精确至0.01)为________。
(2)晶体中的Fe分别为Fe2 、Fe3 ,在Fe2 和Fe3 的总数中,Fe2 所占分数(用小数表示,精确至0.001)为________。
(3)此晶体化学式为________。
(4)与某个Fe2 (或Fe3 )距离最近且等距离的O2-围成的空间几何构型外形是______。
(5)在晶体中,铁元素的离子间最短距离为________m。
19.现有A、B、C三种物质,A为气态氢化物,分子式为RH3,含R为82.4%,B是另一气态氢化物,A B→C,C与碱液共热放出A。C的水溶液加入稀HNO3酸化后,滴入AgNO3溶液,产生不溶性的白色沉淀,回答下列问题:
(1)写出A的名称和电子式,并指出它是否是极性分子?其稳定性比PH3、H2O如何?
(2)写出B的名称和电子式,并指出它是否是极性分子?其稳定性比HF、H2S、HBr如何?其水溶液的酸性比HF、HBr、H2S如何?
(3)写出C的名称和电子式,具体指明C物质中各部分的化学键,指出C形成的晶体类型。
(4)写出上述有关的化学方程式或离子方程式。
20.A、B、C、D、E、F为原子序数依次增大的主族元素。已知A、C、F三原子的最外层共有11个电子,且这三种元素的最高价氧化物的水化物之间两两皆能反应,均能生成盐和水,D元素原子的最外层电子数比次外层电子数少4,E元素原子次外层电子数比最外层电子数多3。回答:(1)写出下列元素的符号:A________、D________、E________;
(2)用电子式写出B、F形成的化合物的电子式___________________;(3)A、C两种元素最高价氧化物的水化物反应的离子方程式为__________________________;(4)D的固态氧化物是_______晶体,含n molD的氧化物的晶体中含D—O共价键为_______mol。
参考答案
1.D 2.B 3.C 4.D 5.B 6.C 7.D 8.C 9.D 10.C 11.C 12.D 13.B
14.d>c>b>a 键长越短,键能越大
15.6 109°28′
(2)12 (3)4;Cl-个数=8× 6× =4;4;Na 个数=12× 1=4 (4)d=
17.(1)12 (2)③ ② ① 18.(1)0.92 (2)0.826 (3) O (4)正八面体
(5)3.03×10-10
19.(1)氨 电子式略 极性分子 稳定性:H2O>NH3>PH3;(2)氯化氢 电子式略
极性分子 稳定性:HF>HCl>HBr>H2S 酸性:HBr>HCl>H2S>HF;(3)氯化铵 电子式略 N—H极性键 NH4 、Cl-离子键 离子化合物 (4)NH3 HCl NH4Cl NH4Cl NaOH NaCl NH3↑ H2O NH4 OH- NH3↑ H2O
NaCl AgNO3 AgCl↓ NaNO3 Cl- Ag AgCl↓
20.(1)Na、Si、P;(2)氯化镁电子式略;(3)Al(OH)3 OH- AlO2- 2H2O;(4)原子,4n
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