一.有三瓶溶液,一瓶为纯水,一瓶含Cl^-,一瓶含金属离子,怎样鉴别它们?

二.基准物质有何特点?它应符合哪些要求?

三.找出下列文章中的错误:

现要测定试样中碳酸钠的质量分数,用分析天平称取试样0.75025克放在已于100℃烘干的干净小烧杯中,加水溶解,再转移到已于100℃烘干的250毫升干净的容量瓶中,定容摇匀;用试液荡洗250毫升锥形瓶,再用烘干的25.00毫升移液管移取25.00毫升试液于锥形瓶中,加50毫升水和2滴甲基红指示剂,用0.010摩/升盐酸滴定,用去21.46毫升,所以碳酸钠的质量分数为:Na₂CO₃%=100%

四.下列说法是否正确,为什么?

(1)　 沉淀颗粒越小,溶解度越大.

(2)　 同类型反应的K值越大,反应越完全,速度越大

(3)　 在进行滴定分析时,滴定管、移液管、容量瓶、锥形瓶均要用标准溶液洗涤.

五.浓度为0.002000摩/升的KMnO₄对Fe的滴定度是多少?

六.用酚酞和甲基橙作指示剂,用HCl滴定Na₂CO₃,发现第一计量点时V₁=10.96ml ,第二计量点时V₂=21.88ml ,为什么V₂≠2 V₁?

七.下列物质各应装在什么滴定管内?

I₂　 EDTA　 AgNO₃　 NaCl　 Na₂S₂O₃　 K₂Cr₂O₇

八.实验室保存下列基准物的方法正确吗?

(1)在500℃时把碳酸钠烘1小时,再保存在干燥器中

(2)把硼砂晶体放干燥器中保存

(3)草酸晶体放干燥器中保存.

九.测定样品中HCHO的含量:取0.3g样品溶于水,加入40ml 0.100mol/LNaOH和少量的NH₄Cl,加水到100ml ,放置一会儿后用某指示剂滴到变色(PH=6.8),再用0.100mol/L HCl返滴,用去处15.40ml .求:

(1)HCHO的质量分数

(2)若样品中含0.2%HCOOH,求HCHO的质量分数

(3)为何用此种指示剂?

(4)若HCHO含量为以上答案的二倍,问测定方法有何改变?

十．有一含Na₂S的样品，放置在空气中被氧化成Na₂S₂O₃，将样品溶于水，加入20.00 ml 0.1000mol/L的碘水,反应后用0.2000mol/L Na₂S₂O₃滴定剩余的I₂ ,用去10.79 ml ,求:

(1)有多少Na₂S被氧化?

(2)样品组成是什么?

十一.少量的碘化物可利用化学放大反应进行测定,其步骤如下:在中性或弱酸性介质中,先用Br₂将试样中I^-定量氧化成碘酸盐,煮沸除去过量的Br₂ ,然后加入过量的KI,用CCl₄萃取生成的I₂ ,分去水相后,用肼的水溶液将I₂反萃取至水相(H₂N-NH₂ + 2I₂ = 4I^- + N₂ + 4H⁺),再用过量的Br₂氧化,除去剩余Br₂后加入过量KI,酸化,淀粉作指示剂,用Na₂S₂O₃标准溶液滴定,求得I^-的含量.

(1)写出上述过程的所有配平化学方程式.

(2)根据有关反应的计量关系,说明经上述步骤后,试样中1摩I^-可消耗几摩尔Na₂S₂O₃?相当于放大到多少倍?

(3)若在测定时,准确移取含KI的试液25.00ml,终点时耗用0.100mol/L Na₂S₂O₃ 20.06ml,计算试液中KI的含量(g/L),M_r­(KI)=166

(4)仍取相同体积的上述试液,改用0.100mol/L AgNO₃作滴定剂,曙红作指示剂,试用最简便的方法计算终点时所需滴定剂的体积(ml)

(5)在(3)和(4)所述的二种方法中,因滴定管读数的不准确性而造成体积测量的相对误差各为多少?并以此例,简述化学放大在定量分析中的意义.

十二.在Zn²⁺、Cd²⁺浓度均为0.0200mol/L溶液中用I^-掩蔽Cd²⁺,用EDTA滴定Zn²⁺,终点时[I^-]=0.5mol/L ,PH=5.0 ,求终点误差是多少?

十三.置换滴定法是提高络合滴定选择性的途径之一,利用它可以改善指示剂指示终点的敏锐性.试举一例说明.

十四.为什么EDTA滴定金属离子时,溶液中通常要加入缓冲溶液?

十五.为了提高滴定准确度,常在EDTA滴定Ca²⁺,用PAN作指示剂的实验中加入少量CaY,试分析为什么滴定结果不会改变?

十六.简要写出下列物质的滴定方案:

(1)　 Fe³⁺、Ca²⁺混合液,测Ca²⁺;

(2)　 CaY溶液(有可能有Ca²⁺或Y)中Ca²⁺、Y的含量;

(3)　 Fe³⁺、Al³⁺、Ca²⁺、Mg²⁺混合液中各自含量的测定;

(4)　 Ca²⁺、Al³⁺混合液中Al³⁺含量的测定;

(5)　 Zn²⁺、Cd²⁺混合液中Zn²⁺的测定;

(6)　 Fe³⁺、Bi³⁺混合液中Bi³⁺的测定;

(7)　 Pb、Zn、Cu合金中Pb、Zn含量的测定.

十七.为什么Al³⁺不能用EDTA直接滴定?常用什么方法滴定？

十八．写出下列溶液中的质子方程式：

(1)　 0.1mol/L Na₂HPO₄的溶液;

(2)　 0.1mol/L H₂N-CH₂-CH₂-NH­₂的溶液;

(3)　 0.1mol/L HCl和0.01mol/L HAc溶液;

(4)　 a mol/L NaOH和b mol/L Na₂C₂O₄混合溶液;

(5)　 HAc和NaAc混合溶液;

(6)　 HAc和NaF混合溶液.

十九.求下列溶液中[H⁺]浓度

(1)　 0.10mol/L (NH₄)₂HPO₄;

(2)　 0.10mol/L NaNH₄HPO₄;

(3)　 0.050mol/L H₃BO₃和0.20mol/L NaAc混合溶液.

二十.计算0.10mol/L NaCl和0.10mol/L HAc混合溶液的精确PH值.(要考虑离子强度)

二十一.有一种酸HA ,其离解常数Ka=1.0×10^-6,浓度为0.2000mol/L,用等浓度的NaOH滴定.求:

(1)等当点时PH值是多少?

(2)滴定中滴定突跃是多少?

(3)若选用酚酞作指示剂,滴定误差是多少?

二十二.有两种酸HB₁(K=1.0×10^-3),HB₂(K=1.0×10^-5)的溶液,其浓度均为0.05000mol/L,用NaOH滴定,求:

(1)计量点时PH值为多少?

(2)如果用某指示剂指示终点,滴到PH=8.0才停止,求终点误差.

二十三.有两种酸HA、HB,其浓度分别为0.20mol/L,0.40mol/L,离解常数分别为10^-2.0和10^-7.0,现要分别测定出它们的含量,用0.20mol/L NaOH进行分别滴定,问该选什么作指示剂,为什么?

二十四.怎样测定下列混合液中各物质含量?写出实验方案.

(1)NaHPO₄ + H₃PO₄ ;

(2)HCl + H₃PO₃ ;

(3)KH₂PO₄ + Na₂HPO₄

二十五.用0.100mol/L HCl滴定0.0500mol/L CH₃NH₂和0.0500mol/L NH₃的混合溶液,问:

(1)化学计量点时PH值是多少?

(2)若终点时PH值比计量点时PH值低声下气0.5个PH单位,问终点误差是多少?

二十六.在测定HCl和Fe³⁺混合溶液中HCl的含量时,为什么不能直接用NaOH滴定HCl?此时能加下列物质的溶液作为Fe³⁺的掩蔽剂吗?

(1)CaY　 (2)EDTA　 (3)柠檬酸　 (4)乙二醇胺

二十七．当用EDTA滴定Cu²⁺和Mg²⁺混合液时（浓度相同），其滴定曲线如图A所示；而加入氨水，使[NH₃]=0.2mol/L时,其滴定曲线如图B所示.为什么?

二十八.在分析实验中,常常用到硫酸铈法,它的优点是什么?用它作滴定剂对溶液有何要求?一般用什么作指示剂?

二十九.某试样中含有PbO和PbO₂ ,欲分别测定其含量.称1.234g试样,加入20.00ml 0.2500mol/L的H₂C₂O₄溶液,待沉淀完全后,过滤,滤液中加入H₂SO₄,用0.04000KMnO₄滴定,用去10.00ml,将沉淀溶于H₂SO₄,用上述KMnO₄滴定,用去30.00ml,求试样中PbO和PbO₂的含量.

三十.用间接碘量法测定Cu时,Fe³⁺和AsO₄^3-均能氧化I^-而干扰Cu的测定,加入0.005mol/L NH₄HF₂即能消除Fe³⁺及AsO₄^3-的干扰,试通过计算说明之.

已知:E^o_{As(V)/As(Ⅲ)}= 0.559V;E^o_{Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)}= 0.771V ; E^o_I2/I-= 0.534V;

　　 HF: Ka= 7.4×10^-4 ; FeF₆^3-的lgβ₁—lgβ₂分别为5.2;9.2;11.9;

三十一.有0.100mol/L H₄Y 10.00ml ,用等浓度的NaOH进行滴定,求:

(1)此滴定反应的滴定曲线;

(2)求此溶液中各种存在形式的分布系数与溶液PH值的关系;

(3)当加入等量的Cu²⁺,用NaOH滴定,滴定曲线如何?

三十二.在以氨性缓冲溶液(NH₃-NH₄Cl)控制酸度(PH=9.00)的Zn²⁺溶液中,不断通入H₂S到饱和(饱和H₂S浓度约为0.10mol/L).如果平衡后[NH₃]= 0.10mol/L,酸度基本不变.计算:

(1)pZn _sp和pZn _ep ;

(2)Zn²⁺/Zn电对的条件电位.已知:ZnS pKsp=21.7;　 Zn²⁺—NH₃络合物lgβ₁—lgβ₄依次为2.27;4.61;7.01;9.06; H₂S: pKa₁=6.88,pKa₂=14.15; E^o_Zn2+_/Zn=-0.763V

三十三.计算在PH=8.00,NH₄Cl总浓度为0.20mol/L的溶液中MgNH_4­PO₄的溶解度.已知MgNH₄PO₄:pKsp=12.7;NH₄⁺:pKa=9.26;H₃PO₄:pKa₁=2.12,pKa₂=7.20,pKa₃=12.36

三十三.弱酸HA在有机相和水相之间的分配系数K_D=20 ,如果在PH=5.00时用等体积的有机溶剂萃取一次,萃取效率为91%,求HA的离解常数Ka .

三十四.用EDTA滴定金属离子的基本原理是形成络离子,可用H₄Y表示EDTA.Y^4-的浓度与溶液的PH值密切相关,因而得知溶液的PH值对滴定曲线的确定十分重要,这种相关性可以用α₄值来表示.人们定义α₄=[Y^4-]/Ct ,其中Ct=EDTA的总浓度,即Ct=[Y^4-]+[HY^3-]+[H₂Y^2-]+[H₃Y^-]+[H₄Y]

(1)试推出下面的α₄与H⁺浓度的关系式.

(2)计算PH=9时的α₄ ,已知pK₁—pK₄的值分别为2.0 ,2.67 ,6.16 ,10.26

可以在不同的PH值下用0.01mol/L EDTA滴定点50ml 0.01mol/L Ca²⁺ .计算:

(3)计算PH=9时添加25ml 、50ml(化学计量点)、75ml EDTA后,未与EDTA结合的Ca²⁺离子的浓度.

(4)以pCa代表钙量为纵坐标,EDTA的添加量为横坐标画出PH=7、9、11的滴定曲线.

(5)试问:当改用结合力较弱的离子,如Mg²⁺时,滴定曲线将呈现什么变化?

　 已知:KCaY=5×10¹⁰　　 KMgY=5×10⁸