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1、正负极的多角度理解
负极：较活泼的金属；发生氧化反应的一极；电子丰富的一极；电子流出的一极；电流流入的一极；被腐蚀的一极。
正极：较不活泼的金属；发生还原反应的一极；电子贫乏的一极；电子流入的一极；电流流出的一极；被保护的一极。
例1：国外新近研制的溴—锌蓄电池的基本构造是用碳棒作两极，溴化锌溶液作电解液，现有四个电极反应：
① Zn－2e-＝Zn2+ ② Zn2+＋2e-＝Zn
③ Br2＋2e-＝2Br- ④ 2Br-－2e-＝Br2
那么充电时的阳极和放电时的负极的反应分别是 ( A )
A. ④① B. ②③ C. ③① D. ②④
解析：电解池的阳极和原电池的负极都是氧化极，即发生失电子的氧化反应，故应选A。
例2：下列关于铜电极的叙述正确的是(MCE98.10) ( AC )
A. 铜锌原电池中铜是正极 B. 用电解法精炼粗铜时粗铜作阴极
C. 在镀件上电镀铜时可用金属铜作阳极 D. 电解稀硫酸制H2、O2时铜作阳极
解析：电解精炼铜是纯铜作阴极，粗铜作阳极；电解稀硫酸时用惰性电极时才能是电解水得到H2、O2，若用铜作阳极，则铜电极会反应的。
例3：某学生想制作一种家用环保型消毒液发生器，用石墨作电极电解饱和氯化钠溶液，通电时，为使Cl2被完全吸收，制得有较强杀菌能力的消毒液，设计了如图的装置，则对电源电极名称和消毒液的主要成分判断正确的是 (上海02.16)
( B )
A. a为正极，b为负极；NaClO和NaCl
B. a为负极，b为正极；NaClO和NaCl
C. a为阳极，b为阴极；HClO和NaCl
D. a为阴极，b为阳极；HClO和NaCl
解析：电解氯化钠溶液产生氢气和氯气，以及氢氧化钠溶液，由于氯气与氢氧化钠溶液反应了，只有氢气放出；而氢气是在阴极区产生的，故a极所连接的电极应是阴极，a就为负极。由于氯气与氢氧化钠反应生成NaClO和NaCl，故应选B。
2、电解保浓
规律：(1) 电镀本身是保浓的，不需外加物质。
(2) 电解消耗什么就加什么，如果是两种物质，则将两种物质合起来。
例4：用铂作电极电解一定浓度的下列物质的水溶液。电解结束后，向剩余电解液中加适量水，能使溶液和电解前相同的是(MCE88.15) ( CD )
A. NaCl B. AgNO3 C. H2SO4 D. NaOH
解析：电解后加水才能保浓，则这种电解类型为电解水，H2SO4和NaOH溶液的电解属于这种类型。而NaCl溶液和AgNO3溶液的电解是混合电解。
例5：用铂电极电解一份硝酸银溶液一段时间后，为恢复该溶液的成分、浓度及酸碱性，应加入适量的 ( A )
A. 氧化银 B. 氢氧化银 C. 硝酸银 D. 氨水
解析：使用惰性电极时，硝酸银溶液的电解是混合电解，电解的化学方程式如下：
4AgNO3＋2H2O 4Ag＋4HNO3＋Ｏ2
而4Ag＋Ｏ2＝2Ag2O
故应选A。
3、金属被腐蚀或被保护的比较
规律：(1) 电解池的阳极腐蚀最快，其次是原电池的负极，再次为自然腐蚀。
(2) 电解池的阴极保护是好，其次是原电池的正极，再次为一般保护。
例6：下列各容器中盛有海水，铁在其中被腐蚀时由快到慢的顺序是 ( A )
A. 4＞2＞1＞3 B. 2＞1＞3＞4 C. 4＞2＞3＞1 D. 3＞2＞4＞1
解析：4中Fe为电解池的阳极，腐蚀最快；3中Fe为原电池的正极，被保护得最好；3中Fe为原电池的负极，被腐蚀得较快。
4、腐蚀的电极和被保护的电极
常温下，惰性电极不参加反应。原电池中的负极材料被腐蚀，正极材料被保护。电解池中的阳极材料被腐蚀，阴极材料被保护。
例如，外加电流的阴极保护法，是把要保护的钢铁设备作为阴极，另外用不溶性电极作为辅助阳极；两者都放在电解质溶液里，接上外加直流电源。又如牺牲阳极的阴极保护法，在要保护的钢铁设备(如钢闸门)上联结一种更易失去电子的金属或合金。前者的原理是电解原理，后者的原理是原电池原理。
5．比较金属的活泼性或还原性
规律：(1) 原电池中，作为负极材料的金属的活泼性大于作为正极材料的金属。
(2) 电解池中，在阳极上先被溶解的金属活泼，在阴极上最先析出的金属最不活泼。
例7：有a、b、c、d四种金属。将a与b用导线连接起来，浸入电解质溶液中，b不易腐蚀。将a、d分别投入等浓度的盐酸中，d比a反应剧烈。用石墨电极电解同浓度b、c硝酸盐的混合溶液时，c比b先在阴极析出。则四种金属的活动性顺序由强到弱的是 ( A )
A. d ＞ a ＞ b ＞ c B. a ＞ b ＞ c ＞ d
C. c ＞ b ＞ a ＞ d D. c ＞ d ＞ a ＞ b
解析：a与b构成的原电池中，a为负极，b为正极，说明a比b活泼；a、d与盐酸的反应中显示d比a活泼；用石墨电极电解b、c硝酸盐的混合溶液时的现象说明b比c活泼。
6．电池、电解池的特点
原电池：一边下，一边上，电子就在中间转。
一类原电池：正极材料不参与反应。
二类原电池：大多发生正极上的吸氧腐蚀反应。
可逆电池：两极材料皆要发生变化。
一般电解：阳极放电：无氯有氧；阴极放电：前氢后金。(氢前析氢，氢后析金。)
三类：电解电解质(自杀)；电解水(死里逃生)；混合电解(全军覆没)。
特殊电解：两极分化严重，阳极越来越瘦，阴极越来越胖。
两类：电镀(包子)；电解精炼(镘头)。
电镀池：电解保浓。一边下，一边上，电解质浓度不变样。
电解精炼池：一边下，一边上，电解质浓度要变样。
例8：从H+、Na+、Ba2+、Cu2+、Cl－、 中选出两种离子组成电解质，按下列要求进行电解，将电解质的化学式填空：(使用惰性电极)
(1) 电解过程中溶液颜色变浅且水量不变_______________________；
(2) 电解过程中电解质含量不变，水量减少_______________________；
(3) 电解过程中溶液的pH值减小_______________________；
(4) 电解过程中，两极析出气体的体积比为1∶1_______________________；
解析：(1) 水量不变，说明是电解质被电解，而颜色变浅则说明是CuCl2被电解。
(2) 此为电解水，应该是含氧酸或活泼金属的含氧酸盐溶液才行。
(3) 此应为电解后产生酸，如CuSO4；另外，含氧酸溶液中水被电解，酸浓度增大，pH值也减小；特殊的是CuCl2溶液电解产生的Cl2溶于水而使溶液酸性增强。
(4) 电解产生H2和Cl2。
答案：(1)CuCl2 (2) Na2SO4、H2SO4 (3) H2SO4、CuSO4、CuCl2 (4) HCl、NaCl、BaCl2
例9：按右图装置实验，A、B两烧杯分别盛放200 g 10％NaOH溶液和足量CuSO4溶液。通电一段时间后，c极上有Cu析出。又测得A杯溶液中NaOH的质量分数为10.23％，试回答：
(1) 电源P为________极；
(2) b极产生气体的体积为_______L(标准状况)；
(3) c极上析出沉淀的质量为__________g；
(4) d极上所发生的电极反应式：______________。
解析：B池中c极上有金属析出，说明它为阴极。
由此可知， d、b为阳极，a为阴极。按照“正接阳，负接阴”的规律，电源P为负极。
NaOH溶液电解为电解水，a极产生H2，b极产生O2；CuSO4溶液的电解为混合电解，d极产生O2，其电极反应式为：4OH-－4e－＝2H2O＋O2↑。
m(NaOH)＝200 g×10％＝20 g
电解后溶液的质量为： ＝195.5 g
被电解的水为：200 g－195.5 g＝4.5 g，为0.125 mol。
由此可知，b极产生的O2为0.125 mol，即2.8 L。
根据总价数相等关系，O2的总价数等于Cu的总价数，可得：
0.125 mol×4＝n(Cu)×2，n(Cu)＝0.25 mol，即16 g。
答案：(1) 负 (2) 2.8 (3) 16 (4) 4OH-－4e－＝2H2O＋O2↑
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