此时薛涛已经四十六岁，芳华已至秋暮。元稹和薛涛的一段感情，最后却终于因为元稹不过视薛涛只是无数个和他诗酒共乐的乐伎之一，在他去了扬州之后便中断了这份感情的联络。
“万里桥边女校书”的美名远播，连盆地之外的名人雅士也都争相与她唱合。薛涛和当时著名诗人元稹、白居易、张籍、王建、刘禹锡、杜牧、张祜等人都有唱酬交往。
薛涛与众男士的周旋流连，让韦皋吃醋了。韦皋发怒，一纸贬书送到她面前，将她贬往偏远的松州。薛涛是个聪明机警的女子，忽然醒悟自己玩得过火了，再怎么声名远播也是韦皋他们捧出来的。那些王公子弟，再怎么赞美留恋，数日之后，也是绝尘而去的事。真正和自己朝夕相对，能够掌握自己生死的，是这个叫韦皋的男人。心中的悲戚涌上来，小小的波折让她看清楚自己的处境和身份。艳名是虚名，才名是虚名，觥筹交错，男欢女爱都是假的，唯一真实的是——她是一个妓女，需要依靠别人的慈悲怜悯才可以立足于世。薛涛冷静地收敛起自己的悲切，在赶赴松州的途中写下了十首著名的离别诗，差人送给韦皋。 “十离诗”是：“驯扰朱门四五年，毛香足净主人怜。无端咬著亲情客，不得红丝毯上眠。”（《犬离主》）、《笔离手》、《马离厩》、《鹦鹉离笼》、《燕离巢》、《珠离掌》、《鱼离池》、《鹰离鞲》、《竹离亭》、《镜离台》。这十首诗是用犬、笔、马、鹦鹉、燕、珠、鱼、鹰、竹、镜来比自己，而把韦皋比作是自己所依靠着的主、手、厩、笼、巢、掌、池、臂、亭、台。只因为犬咬亲情客、笔锋消磨尽、名驹惊玉郎、鹦鹉乱开腔、燕泥汗香枕、明珠有微瑕、鱼戏折芙蓉、鹰窜入青云、竹笋钻破墙、镜面被尘封，所以引起主人的不快而厌弃。有离思而无离情，说是离思，却没有诚挚的苦意。一叠声的“不得”不像在作诗，十足地一封认罪书。薛涛的构思新巧，着眼的都是身边事物，不惊不奇，娓娓写来如泣如诉，韦皋看过以后立刻派人把她追回来，两人和好如初。
后来，袁滋、高崇文、武元衡、李夷简、王播、段文昌、杜元颖、郭钊、李德裕相继镇蜀，她都以歌伎而兼清客的身份出入幕府。薛涛是当时的大交际花，与她交流过的风流才子举不胜举。她亲自制作一种粉红色的小彩笺，这种笺纸做工特殊，清雅别致，她用这种笺写上自己的诗作，一时成为人们的收藏珍品，称为“薛涛笺”。
薛涛自贞元初被罚赴边回来后，即退隐居住在於成都西郊之浣花溪旁。薛涛晚年好作女道士装束，建吟诗楼于碧鸡坊，在清幽的生活中度过晚年。
薛涛一生爱慕者众多，却终生未嫁，即使是狂放不羁，被她视为知己的元稹，最终也离她而去。这也许与她的生活经历有关，也许是她恃才自负，追求的是一种既浪漫、又忠诚的爱情。然而真正的原因，还是薛涛遇到的都是些自命风流、又薄情寡义的男人，正如她在《柳絮咏》所写的那样：“二月杨花轻复微，春风摇荡惹人衣。他家本是无情物，一向南飞又北飞。”在《春望词四首》一诗中，薛涛更是以伤感的笔触，抒写了自己对爱情的失望与悲愤：“风花日将老，佳期犹渺渺。不结同心人，空结同心草。”
薛涛一生共经历过11位节度使，每一位都对她的才学美貌敬重和垂青，这是非常少见的，以至于她死后当时的剑南节度使段文昌为她亲自题写了墓志铭，这是空前绝后的荣誉。如今望江楼有一副楹联：
古井冷斜阳，问几树枇杷，何处是校书门巷？
大江横曲槛，占一楼烟雨，要平分工部草堂。
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