1945年8月14、20、23日，蒋介石连发三电邀请毛泽东赴重庆共商“国家大计”。中国共产党为了尽一切可能争取和平民主，接受了蒋介石的邀请，并于8月25日发表《对于目前时局的宣言》，提出坚持和平、民主、团结，为独立、自由、富强的新中国而奋斗。8月28日，毛泽东在周恩来、王若飞等陪同下飞抵重庆。次日，国共双方开始会谈。会谈中，蒋介石发表“中国没有内战”的论调，毛泽东针锋相对地指出：抗战八年，内战从未中断。30日至9月4日，国共双方代表讨论军事政治问题，中国共产党将“谈判要点”十一项面交国民党政府代表。

中国共产党对于会谈始终抱有极大的诚意，首先提出和平建国的具体方案，并由周恩来作了详尽的阐述，要求国民党政府代表给以逐条答复；而蒋介石对于谈判却毫无诚意，更无准备，仅虚与周旋，对于十一项“要点”，以“距离太远”拒不接受。9月8日，国共双方继续谈判军队与解放区问题，张治中在答复文件中，无理拒绝中共关于解放区政权和军队整编方案，致使会谈陷于僵局。中国共产党为了力争和平，在19日谈判席上，周恩来提出，中共方面愿在9月3日谈判基础上再作让步，即将国民党军队和中共军队的整编比例由五比一改为六比一，并将中共军队从广东、浙江、皖南、皖中、湖南、湖北、河南（豫北不在内）等地八个解放区撤出。但是，国民党政府方面又以“军令政令要统一”为借口，表示“甚难考虑”。

蒋介石为了达到逼迫共产党交出解放区政权和军队的目的，采取边谈边打的两面手法。9月10日至10月12日，共产党军队歼灭进犯晋冀鲁豫解放区的长治地区的阎锡山军三万五千人，活捉十九军军长史泽波，使蒋介石的假和谈真备战的政治骗局破产，蒋介石的军事进攻也遭到了失败，被迫于10月10日在《政府与中共代表会谈纪要》上签字。纪要包括许多关于保障国内和平办法的协议。其要点是：确立和平建国的基本方针，坚决避免内战，迅速结束国民党的训政，实现政治民主化，保证人民的民主自由，取消特务机关，释放政治犯，党派平等合法，实行地方自治；确定召开民主的政治协商会议共商和平建国大计等。但由于蒋介石顽固地拒绝承认人民军队和解放区民主政权的合法地位，以致无法就这两个重要问题达成协议。

《双十协定》公布后，中国共产党再次用实际行动向全国人民表示自己的诚意，将广东的东江纵队和长江以南的新四军部队逐步撤回，而蒋介石在完成内战的军事部署之后，即撕毁《双十协定》，于1946年6月向中原解放区大举进攻，从此开始了全国规模的内战。