北京时间8月20日，中国乒乓球队开始向本届奥运会的第一枚金牌发起冲击，代表中国出场的女双选手王楠/张怡宁在女双决赛中，11－9、11－7、11－6、11－6直落四局，完美战胜韩国选手李恩实/石恩美，获得了本届奥运会乒乓球女子双打金牌，这也是中国乒乓球队在雅典奥运会上获得的首枚金牌。

由于赛制及球员心理状态问题，奥运会前被寄予厚望的中国乒乓球队奥运征程并不顺利，男单和女单具备夺冠实力的好手孔令辉、马琳、王楠等人相继出局，就连一向自信的乒乓球队总教练蔡振华也承认中国队已经到了形势比较严峻的地步。不过在各项当中，中国女双的尚可，王楠/张怡宁、牛剑锋/郭跃均进入了四强，另外进入四强的选手是两对韩国选手，结果经半决赛抽签，两个国家的选手自相残杀，各有一对选手进入到今天的决赛当中。中国队王楠/张怡宁击败队友进入决赛，她们的决赛对手是韩国队李恩实/石恩美。

第一局比赛，中国队开局不错，取得了微弱的优势，但韩国队的表现相当顽强，一直没有让中国队将比分拉开，双方比分交替上升至5平后韩国队连续得分，中国队处于很不利的局面，不过好在王楠已经完全摆脱了单打遭淘汰的阴影，屡屡抢攻奏效，7－8落后时，一分一分地扳，连续得了3分，打到局末点，最后稳稳地以11－9拿下第一局。

第二局比赛，中国队开局相当有利，在中国队张怡宁的抢拉下，韩国队显得准备不足，要么回球质量不高，要么干脆失误，连续让中国队得分，中国队一度以6－1领先，虽然韩国队在比赛中保持了她们一贯的顽强作风，但显然中国队的心理稳定，一直在比分上压着对手，以10－5领先到达局末点，虽然韩国队随后顽强地扳回了两分，但随着李恩实回球出界，中国队11－7拿下第二局。

第三局比赛，中国队依然保持了明显的优势，开局就以3－0领先，韩国队则没有摆脱连失两局的心理压力，主动失误显得有些太多；比赛非常顺利地进行到7－1中国队领先，韩国队似乎今天没有完全发挥自己的特点，总体感觉有些患得患失，王楠/张怡宁很快就以10－5再次将比赛带到局末点；最后随着张怡宁一记抽杀得分，中国队以11－6拿下第三局，大比分3－0领先对手，离奥运冠军仅一步之遥了。

第四局比赛，开局阶段两队交替得分，战至2平后，中国队再次发挥出了多变的战术，张怡宁高质量的拉球让韩国队屡屡失误，中国队再次取得领先比分，今天中国队的运气似乎也非常好，关键球总是能得分，中国队再次顺风顺水地10－5将比赛带到赛末点，尽管韩国队随后扳回一分，但最后随着王楠抢攻得分，中国队以11－6拿下最后一局。中国队顺利获得乒乓球比赛中的首枚金牌。